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辽宁阜新甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成辽宁阜新甲酸甲酯;(2)辽宁阜新甲酸甲酯水解生成辽宁阜新甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)辽宁阜新甲酸前体-辽宁阜新甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制辽宁阜新甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制辽宁阜新甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成辽宁阜新甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,辽宁阜新甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g辽宁阜新甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取辽宁阜新甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成辽宁阜新甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
辽宁阜新甲酸运输方法
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活
性金属粉末、食用化学品等混装、混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠
密区停留。
工业制法
1、辽宁阜新甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成辽宁阜新甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称辽宁阜新甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成辽宁阜新甲酸甲酯,然后再经水解生成辽宁阜新甲酸和甲醇。甲醇可循环送入辽宁阜新甲酸甲酯反应器,辽宁阜新甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得辽宁阜新甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以辽宁阜新甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级辽宁阜新甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
辽宁阜新甲酸酸性所体现的性质:
与碱反应
辽宁阜新甲酸具有酸的性质,因此可以和碱发生中和反应,生成辽宁阜新甲酸盐和水。
辽宁阜新甲酸与氨水反应:HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O
辽宁阜新甲酸与氢氧化钠:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O
辽宁阜新甲酸与氢氧化铜:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O
辽宁阜新甲酸与氢氧化钙:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O
与盐反应
辽宁阜新甲酸也可以与部分盐发生反应。
辽宁阜新甲酸与碳酸钠:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑
辽宁阜新甲酸与碳酸钙:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑
与金属反应
由于弱酸的性质,对于许多金属,辽宁阜新甲酸是有腐蚀性的,例如镁和锌,反应生成氢气和金属辽宁阜新甲酸盐。
辽宁阜新甲酸与钠反应:2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑
辽宁阜新甲酸与锌反应:2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑
辽宁阜新甲酸与镁反应:2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑
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辽宁阜新甲酸具有和醛类似的还原性,而酸性高锰酸钾有较强的氧化性,所以两者可以发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色。
分解反应
辽宁阜新甲酸在浓硫酸的催化作用下加热分解为CO和H2O。
银镜反应
辽宁阜新甲酸为强还原剂,它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水。
加成反应
辽宁阜新甲酸是 能和烯烃进行加成反应的羧酸。辽宁阜新甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成辽宁阜新甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。
酯化反应
辽宁阜新甲酸能和醇类在浓硫酸的作用下并加热能发生酯化反应。如辽宁阜新甲酸与甲醇在浓硫酸的催化下并加热,可发生酯化反应,生成辽宁阜新甲酸甲酯。
还原反应
辽宁阜新甲酸在催化剂的的作用下加氢可还原为甲醛。
辽宁阜新甲酸完全燃烧
纯度高的辽宁阜新甲酸可在氧气下完全燃烧,会生成二氧化碳和水。